【中國涂料采購網(wǎng)】摘要：以環(huán)氧樹脂與丙烯酸單體接枝共聚得到的水性自干環(huán)氧丙烯酸樹脂為防腐涂料基料、鈦鐵粉為防腐顏料制得水性高效防腐涂料。研究了樹脂中環(huán)氧樹脂的用量、涂料中防腐顏料的種類和用量對(duì)涂料防腐性能的影響。結(jié)果表明,樹脂中環(huán)氧樹脂E-44的用量為30%、鈦鐵粉的用量為5%時(shí),防腐涂料具有優(yōu)異的防腐性能和力學(xué)性能。
關(guān)鍵詞:防腐涂料;環(huán)氧丙烯酸樹脂;防腐顏料;鈦鐵粉
0前言
環(huán)氧樹脂涂料固化后的涂膜具有硬度高、附著力強(qiáng)、電絕緣性好、耐水、耐化學(xué)品性能優(yōu)異等特點(diǎn),作為防腐涂料的基料使用最多。但在使用中人們發(fā)現(xiàn)環(huán)氧樹脂存在一些缺點(diǎn),比如固化膜的柔性不夠(脆性大),耐紫外線、抗黃變的性能不佳,且價(jià)格較高和水性化困難等。針對(duì)環(huán)氧樹脂這些問題,近年來國內(nèi)外對(duì)環(huán)氧樹脂進(jìn)行改性,以提高其性能[1-8]。有效的改性方法是化學(xué)改性,即將兩種或兩種以上的物質(zhì)通過化學(xué)鍵合作用結(jié)合在一起,這樣不僅具備了各種成分的優(yōu)勢,而且不會(huì)出現(xiàn)相分離的現(xiàn)象。丙烯酸具有良好的物理機(jī)械性能,優(yōu)異的耐寒性、彈性、柔韌性和耐有機(jī)溶劑性能,涂膜性能易于調(diào)節(jié)等優(yōu)點(diǎn),但防腐性能相對(duì)較差。本研究通過分子設(shè)計(jì),將環(huán)氧樹脂與丙烯酸酯類單體接枝聚合得到水溶性環(huán)氧丙烯酸樹脂作為水性防腐涂料配方中的基料,配合少量的高效無毒防腐顏料鈦鐵粉,制得性能良好的防腐涂料產(chǎn)品。
1試驗(yàn)部分
1.1原料及試劑
環(huán)氧樹脂E-44,江蘇三木公司;丙烯酸類單體,化學(xué)純?cè)噭?鈦鐵粉,山東單縣特種防腐顏料廠;氧化鋅、硅鉻酸鉛、氧化鐵紅、滑石粉皆為國產(chǎn)工業(yè)級(jí)。
1.2水性環(huán)氧丙烯酸樹脂的制備
先將計(jì)量的環(huán)氧樹脂E-44用適量的丙酮溶解,轉(zhuǎn)移到含有一定量的乳化劑和去離子水的三口燒瓶中,在80℃的恒溫油浴中先加入20%的丙烯酸和酯類混合單體和40%的乳化劑和50%的過硫酸銨引發(fā)劑,至體系變藍(lán)后,再逐漸滴入準(zhǔn)確計(jì)量的丙烯酸和酯類單體、乳化劑,同時(shí)分批加入余下的引發(fā)劑,約3h滴完后再反應(yīng)2h,然后加入氨水調(diào)節(jié)體系的pH值至7～8,最后將反應(yīng)體系降溫至室溫即可。
1.3水性防腐涂料配方與性能
將顏填料、分散劑、去離子水和水性環(huán)氧樹脂丙烯酸樹脂混合,然后研磨至細(xì)度小于30μm,加入配方中其他組分,充分混勻后得到防腐涂料產(chǎn)品。按GB/T1727—1992方法,以馬口鐵片為底材,噴涂、刷涂或刮涂。參考配方及性能檢測結(jié)果見表1、表2。
2結(jié)果與討論
2.1環(huán)氧樹脂用量對(duì)涂膜力學(xué)性能的影響
在水性環(huán)氧丙烯酸樹脂的制備中,環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基在一定的溫度下可以與丙烯酸及其酯類的烯鍵開環(huán)聚合,得到熱塑性環(huán)氧丙烯酸樹脂。改變環(huán)氧樹脂在樹脂固體組分中的含量,得到一系列樹脂,然后對(duì)其涂膜進(jìn)行力學(xué)性能測試,結(jié)果如表3所示。表3結(jié)果表明,當(dāng)環(huán)氧樹脂的含量遞增時(shí),涂膜的硬度得以改善,而沖擊性能和附著力在當(dāng)環(huán)氧樹脂的含量超過40%時(shí)有所降低。這是由于環(huán)氧樹脂的剛性較大的原因引起的。考慮到環(huán)氧樹脂的價(jià)格較高,其在樹脂中的用量以30%為宜。
2.2防腐顏料對(duì)涂膜性能的影響
不同的防腐顏料具有不同的防腐機(jī)理,主要分為物理和化學(xué)防腐兩種機(jī)理。防腐顏料對(duì)防腐涂料性能的影響見表4。鈦鐵粉的粒度為50～3000目,相對(duì)密度4.565,主要成分是鈦鐵的化合物,有的產(chǎn)品含一定量的鋁、硅等金屬,具有防腐效果好、用量少、價(jià)格適中、無毒等特點(diǎn),可代替紅丹粉、氧化鐵紅、云鐵粉和三聚磷酸鋁等防銹顏料,并可用于多種涂料防腐體系。表4結(jié)果表明,無毒的鈦鐵粉相對(duì)其他防腐顏料而言,具有較強(qiáng)的防腐蝕性能,這是因?yàn)殍F鈦粉具有物理防滲防銹和化學(xué)防銹雙重防銹機(jī)理。其中淺色粉是通過無水聚磷酸鹽中的磷酸根與鋼鐵表面的鐵原子生成不溶的固體磷酸鐵絡(luò)鹽,隔絕水、氧、氯等對(duì)鋼鐵的腐蝕起化學(xué)防銹作用[9]。納米級(jí)的鐵鈦粉表面能很高,易與其他原子相結(jié)合,增加了涂層的致密性和抗離子滲透性。黑色粉的載體粉本身與紅丹結(jié)構(gòu)相類似,當(dāng)用于鋼鐵表面時(shí),還能提高與鋼鐵的親和性。其缺點(diǎn)是密度大,易沉降,應(yīng)注意與防沉劑配合使用。
2.3基料樹脂種類對(duì)涂膜性能的影響
配方中加入5%鈦鐵粉作為防銹顏料,選用不同的基料樹脂配制防腐涂料,研究樹脂種類對(duì)防腐涂料性能的影響,試驗(yàn)結(jié)果見表5。表5表明,水性環(huán)氧丙烯酸樹脂中參與共聚的環(huán)氧樹脂具有獨(dú)特的交聯(lián)成膜和防腐機(jī)理,可使涂料具有突出的機(jī)械穩(wěn)定性、凍融穩(wěn)定性、成膜致密、疏水性和附著力、涂膜機(jī)械性能好、防腐性能和耐鹽霧性能突出,綜合性能優(yōu)[2]。相對(duì)于醇酸、環(huán)氧和丙烯酸乳液,水性環(huán)氧丙烯酸樹脂具有明顯的性能優(yōu)勢。這是由于自干型醇酸、丙烯酸乳液膜的交聯(lián)密度低,涂膜的封閉性相對(duì)較差,且醇酸樹脂的耐候性差。自干型環(huán)氧的封閉性相對(duì)較好,但耐紫外線能力不足。環(huán)氧丙烯酸樹脂結(jié)合了環(huán)氧樹脂的高封閉性、強(qiáng)附著性與丙烯酸樹脂強(qiáng)耐候性的優(yōu)點(diǎn),并在樹脂中加入了具有自交聯(lián)功能的單體,在涂膜中能很好地交聯(lián),使環(huán)氧丙烯酸涂料具有明顯的綜合性能。
3結(jié)論
(1)將環(huán)氧樹脂E-44與丙烯酸樹脂接枝共聚得到的水性丙烯酸改性環(huán)氧丙烯酸樹脂,結(jié)合了環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂二者的優(yōu)點(diǎn),具有優(yōu)異的防腐和綜合性能。當(dāng)環(huán)氧樹脂E-44在樹脂中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%時(shí),涂料的綜合性能達(dá)到最優(yōu)。(2)環(huán)保防腐涂料選用鈦鐵粉和磷酸鋅無毒防銹顏料比傳統(tǒng)氧化鐵紅和鉻酸鉛防銹顏料具有較好的防銹效果,選用鈦鐵粉防腐效果最好,用量最少,5%的用量可使該防腐涂料的防腐性能和機(jī)械性能處于最佳水平。
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